法俄双方在军事上都作了充分的准备。为了对俄作战，拿破仑广泛收集有关俄国的情报。早在1810年，他就命令下属将有关俄国的历史和现状的资料拿给他看。他仔细研究俄国的经济状况，秘密派遣间谍潜入俄国，甚至把伪造的俄国纸币运进俄国，以此扰乱对方的金融市场。1810年底，拿破仑根据特里亚农敕令和枫丹白露敕令，筹备了l亿5000万法郎军费。1811年11月14日，拿破仑命令达乌元帅：一有信号就进入普鲁士，并迅速占领全境。
亚历山大一世也一直在积极备战。181 1年初，俄国虽然财政拮据．赤字高达l亿卢布，纸币贬值六分之五，但沙皇并不因此而削减军备开支；相反，加紧“厉兵秣马”，很快编成了两个方面军，共计20万人。双方磨刀霍霍，准备一战，一决雌雄。
进入1812年，战争已迫在眉睫。法国已经组成了总数达5l万之众的远征大军：这支宠大的军队，有半数以上由其他附庸国家提供，包括波兰大公国、巴伐利亚、萨克森、意大利等。在多数外国军队中都有一个法国师作为支柱和核心。此时，俄国有两支主力军：一支由陆军大臣巴克莱·德·托利将军率领，约15万人，集结在维也纳北边；另一支由巴格拉吉昂公爵率领，约5万人，驻扎在沃尔希尼亚省。